Details
Zusammenfassung: <jats:p>Transient resonance Raman (TR<jats:sup>2</jats:sup>) spectroscopy has been used to investigate the metalligand charge-transfer (MLCT) excited states of Ru(II) polypyridyl complexes inDNAand in homogeneous solution. In DNA, complexes of the type [Ru(L)<jats:sub>2</jats:sub>(L′)]<jats:sup>2+</jats:sup> were studied, where L=2, 2<jats:sup>’</jats:sup>-bipyridyl (bpy), 1,4, 5, 8-tetraazaphenanthrene (tap), and L′ dipyrido [3,2:a-2′ ,3′:c]-phenazine (dppz) or 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene (HAT). For [Ru(bpy)<jats:sub>2</jats:sub>(HAT)]<jats:sup>2+</jats:sup>, the enhancement pattern of vibrational modes in the TR<jats:sup>2</jats:sup> spectra attributable to reduced <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"><mml:mrow><mml:msup><mml:mrow><mml:mtext>HAT</mml:mtext></mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>⋅</mml:mo><mml:mo>−</mml:mo></mml:mrow></mml:msup></mml:mrow></mml:math> in the triplet MLCT state suggest perturbations to the intraligand transition of <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"><mml:mrow><mml:msup><mml:mrow><mml:mtext>HAT</mml:mtext></mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>⋅</mml:mo><mml:mo>−</mml:mo></mml:mrow></mml:msup></mml:mrow></mml:math> in the presence of DNA. Transient RR spectra for [Ru(tap)<jats:sub>2</jats:sub>(dppz)]<jats:sup>2+</jats:sup> are indicative of formation of the species Run<jats:sup>II</jats:sup>(<mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"><mml:mrow><mml:msup><mml:mrow><mml:mtext>tap</mml:mtext></mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>⋅</mml:mo><mml:mo>−</mml:mo></mml:mrow></mml:msup></mml:mrow></mml:math>)(tap)(dppz) by electron transfer from DNA to the triplet MLCT state of the complex.</jats:p><jats:p>TR<jats:sup>2</jats:sup> spectra for complexes of the type, <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"><mml:mrow><mml:msup><mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>[</mml:mo><mml:mrow><mml:msub><mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>(</mml:mo><mml:mrow><mml:mtext>Ru</mml:mtext><mml:msub><mml:mrow><mml:mrow><mml:mo>(</mml:mo><mml:mrow><mml:mtext>bpy</mml:mtext></mml:mrow><mml:mo>)</mml:mo></mml:mrow></mml:mrow><mml:mn>2</mml:mn></mml:msub></mml:mrow><mml:mo>)</mml:mo></mml:mrow></mml:mrow><mml:mi>n</mml:mi></mml:msub><mml:mrow><mml:mo>(</mml:mo><mml:mtext>L</mml:mtext><mml:mo>)</mml:mo></mml:mrow></mml:mrow><mml:mo>]</mml:mo></mml:mrow></mml:mrow><mml:mrow><mml:mn>2</mml:mn><mml:mo>+</mml:mo></mml:mrow></mml:msup></mml:mrow></mml:math> , n=1, 2 where L=a triazole bridging ligand, illustrate the use of the technique as a probe of the response of MLCT states to the electronic environment.</jats:p>
Umfang: 237-243
ISSN: 0278-6273
1476-3516
DOI: 10.1155/1999/74587